Началото на колекцията от европейски автори се поставя още с първите държавни откупки в края на ХІХ в. В началото на 1980-те тя е прехвърлена от Националната галерия към новосъздадената Национална галерия за чуждестранното изкуство (1982-2014), където продължава да се попълва, включително и от дарения, както и с творби от провежданите в София Триенале на реалистичната ангажирана живопис и Международен конкурс за млади живописци и от Международното биенале на графиката във Варна.
Изкуството от ХV-ХХ в. е представено от италиански, фламандски, холандски и френски живописци и скулптори. Най-ранното произведение е “Кръщение Христово” от края на ХV в., най-вероятно създадено в ателието на Андреа дел Верокио.
Сред най-известните творби е „Луцифер” (1891) – шедьовър на немския символист Франц фон Щук (1863-1928). Картината е знакова за изкуството от края на ХІХ в., на което се дължи честото й участие в музейни проекти в различни страни.
Обособена група са платната на южнославянски автори, представени на изложба в София през 1906. Те дават възможност да се очертаят особеностите на художествените постижения на страните от региона в периода на формиране на модерното европейско изкуство. Значителен е броят на създадени между двете световни войни произведения на френски живописци и скулптори.
Списъкът на художниците от богатата графична колекция включва Рембранд, Гоя, Домие, Мане, Реноар, Сезан, Колвиц, Шагал, Дали, Пикасо, Де Кирико, Паскин, Кандински, Клаве, Вазарели и други световно известни майстори. Те са представени предимно с графични отпечатъци, както и с рисунки, акварели и библиофилски издания с илюстрации.